李詢是李穆之兄李賢的兒子。李賢仕周、官至大將軍。李詢為人，深沉而有大略，頗涉書史，識見宏遠，饒有父叔之風。周世曾任納言上士、內史上士兼掌吏部，以干濟聞世。周武帝建德三年，武帝巡視云陽宮，拜司衛上士，委以京師守衛之責。周衛王刺承武帝不在宮的機會作亂，城門已閉，并焚肅章門，以阻宮中外援。李詢時在宮中，益其火勢，使賊不得入宮，這真是急中生智，也足以說明李詢臨危不亂的鎮定。事平，武帝亦返京，知其經過，深加器重，拜儀同三司，任長安令，屢以軍功，加位大將軍，爵封平高郡公，當時已嶄露頭角了。
尉遲回反抗楊堅，李穆既決定親楊堅，以并州兵參加攻回之戰，其統兵大將即為李詢，而由李崇以懷州兵會之。楊堅并任李詢為韋孝寬元帥府的軍中長史，與高颎協力同心，贊襄軍事，卒獲勝利，楊堅自此即以心腹視李詢。回亂既平，進位上柱國，改封隴西郡公，賜帛千匹，并贈口馬。
文帝開皇元年，引杜陽水(在陜西境內，殆為渭水支流)灌溉三趾原，即由李詢督辦其事，事成，民受其利，足證他還是一位水利家。以功拜檢校襄州總管，在職年余，擢任隰州總管，職在防胡。在任數年，忽患病，征還京師，文帝非常關切他的健康，屢遣中使溫慰，終告不起，卒于家，年僅四十九歲。詢為李氏賢子，而壽命不長，不僅為李氏之不幸，亦當時國家之不幸也。文帝聞其卒，至深悼惜，以“襄”謚之。
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