唐德宗貞元末(805年)，白行簡(jiǎn)考中進(jìn)士，授秘書省校書郎。元和中，盧坦出任東川節(jié)度使，召他為掌書記。元和十二年(817年)，盧坦死，他便離開東川幕府，于次年春取三峽水路歸潯陽，與他任江州司馬的哥哥白居易團(tuán)聚。白居埸曾寫了《得行簡(jiǎn)書聞?dòng)聧{先以此寄》和《對(duì)酒示行簡(jiǎn)》兩首詩以記其事并慶賀他兄弟倆的重逢。
元和十四年春，白行簡(jiǎn)隨其兄白居易前往忠州，第二年(820年)又隨兄回到京城長(zhǎng)安，授職左拾遺，累遷司門員外郎，主客郎中。長(zhǎng)慶末年，振武水運(yùn)營(yíng)田使賀拔志歲終結(jié)課失實(shí)，朝廷詔命白行簡(jiǎn)復(fù)核，他把情況查實(shí)后，揭露了賀的舞弊行為，賀畏罪自殺。寶歷二年(826年)冬，白行簡(jiǎn)病卒，時(shí)年52歲。
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