己二胺
物理性質
性狀:白色片狀結晶體,有氨臭,可燃
熔點:41-42℃
沸點:204-205℃,100℃(2.67kPa),46-47℃(0.133-0.267kPa)
相對密度:0.883
粘度:(50℃)1.46mPa·s
折射率:1.4498
閃點:81℃
溶解性:溶于水、乙醇、乙醚和苯。微溶于水:0℃,100ml水中溶解2.0g,30℃,100ml水中溶解0.85g;難溶于乙醇、乙醚和苯
作用與用途
1.基本性質:能從空氣中吸收二氧化碳和水,生成不溶的碳酸鹽。
白色片狀結晶體,有氨臭。微溶于水,溶于乙醇、乙醚和苯。
由于分子中含有兩個具有反應活性的官能團,可以生成多種重要的化學品。可燃,有毒。有腐蝕性。
易吸收空氣中的水和二氧化碳。可燃,有毒。生產設備要密封,防止跑、冒、滴、漏。操作人員應穿戴防護用具,避免直接接觸本品。
2.本品具有與乙二胺同樣的毒性,對皮膚、黏膜有刺激作用。長期接觸能引起咳嗽、支氣管擴張、鼻腔出血、頭痛和頭暈等癥狀。吸入高濃度丙二胺蒸氣可引起喘息,發生致命性的中毒。操作時應穿戴防護用具,防止直接接觸。生產設備應密閉,防止跑、冒、滴、漏,工作場所應保持良好通風,注意安全。
性質與穩定性
用途:本品絕大部分用于合成尼龍66和610樹脂,也用以合成聚氨酯樹脂、離子交換樹脂和亞己基二異氰酸酯,以及用作脲醛樹脂、環氧樹脂等的固化劑,有機交聯劑等,還用作紡織和造紙工業的穩定劑、漂白劑,鋁合金的抑制腐蝕劑和氯丁橡膠乳化劑等。已二胺與鹽酸在28℃以下成鹽得到1,6-已二胺鹽酸鹽([6055-52-3]),可用來生產殺菌劑洗必泰乙酸鹽。已二胺在粘接劑、航空涂料和橡膠硫化促進劑等生產中也有一些應用。
本品用作脲醛樹脂,環氧樹脂的固化劑,用量為15份,固化條件25℃1天,可提高制品的柔韌性。本品用于制備尼龍66、尼龍610、黏合劑和涂料等。也用作橡膠硫化促進劑。
合成方法
生產方法簡述:目前生產己二胺的工業方法較多,根據所用原料的不同有己二酸法、丁二烯法、丙烯腈法、己二醇法和己內酰胺法。其中己二酸法、丁二烯法和丙烯腈二聚法是經過中間物己二腈加氫生成己二胺,目前,幾乎所有大規模生產己二胺的方法都是己二腈催化加氫法。1.工業上己二腈催化加氫有高壓法和低壓法兩種。
(1)高壓法采用鈷-銅催化劑,反應溫度100-135℃,壓力60-65MPa;也可采用鐵催化劑,反應溫度100-180℃,壓劑可采用液氨,有時還加入芳烴(如甲苯)。己二胺的選擇性約90-95%。生產中,將液態已腈、甲苯和氨與含氫氨以及少量的己二腈和甲苯的氣體混合物通入裝有鈷-銅催化劑的反應器,生成的粗己二胺導出后,先使其與水進行共沸蒸餾,然后再通過幾次真空蒸餾即得到適于制造尼龍66的高純度產品。
(2)低壓法采用骨架鎳、鐵-鎳或鉻-鎳催化劑,反應在氫氧化鈉溶液中進行。反應溫度約75℃,壓力為3MPa,己二胺的選擇性可達99%。為了防止催化劑中毒,對原料己二腈的純度要求很高。
2.以己二酸為原料的方法此法是將己二酸蒸氣與過量的氨一起通過加熱至340℃的硅膠等脫水催化劑,生成己二腈,然后在其中加入甲醇和液氨,用硅藻土鎳為催化劑,在90-100℃下,以10.1325-20.265MPa氫進行還原得成品。
3.己內酰胺法一般用于處理已內酰胺等小型生產裝置上。它是由己內酰胺與氨在磷酸鹽(如錳、鋁、鈣、鋇或鋅的磷酸鹽)催化劑存在下,進行氣相反應生成氨基乙腈,反應溫度350℃,收率幾乎達100%。生成的氨基己腈再進行加氫反應生成己二胺,這一過程與己二腈加氫相似。
丁二烯法 1、氯化氰化法 1,3-丁二烯與氯氣于200-250℃在氯化反應器中進行氯化反應,生成1,4-二氯-2-丁烯(占66%)和3,4-二氯-1-丁烯(占33%)。二氯丁烯化合物,在碳酸鈣存在下,在100-150℃下,與氫氧化鈉或銨為催化劑,在50-100℃下進行異構化反應,生成1,4-二氰基-1-丁烯。1,4-二氰基-1-丁烯以鈀為催化劑,于常壓和250℃的條件下進行氣相加氫,制得乙二腈。乙二腈催化加氫即得乙二胺。
2、直接氫氰化法 將1,3-丁二烯在催化劑存在下與氫氰酸進行液相反應,控制反應溫度100℃,生成戊烯腈的異構體混合物。混合物經分離并將異構體異構為直鏈戊烯腈后,再與氫氰酸進行加成,生成乙二腈,乙二腈經催化加氫即得乙二胺。
貯存方法
干燥通風處密封存放,防火、防曬、防潮。儲存于陰涼、通風處,避光、避熱。
用鐵桶包裝,貯運中嚴禁火種,按易燃易爆物品規定貯運。
毒理學數據
毒性分級 中毒
急性毒性 口服-大鼠 LD50: 750 毫克/公斤; 吸入-小鼠 LCL0: 750毫克/立方米/10分。
有毒,可引起神經系統、血管張力和造血功能的改變。
分子結構數據
五、分子性質數據:
1、 摩爾折射率:36.19
2、 摩爾體積(m3/mol):134.9
3、 等張比容(90.2K):328.9
4、 表面張力(dyne/cm):35.3
5、 極化率(10-24cm3):14.63
計算化學數據
1、 疏水參數計算參考值(XlogP):-0.2
2、 氫鍵供體數量:2
3、 氫鍵受體數量:2
4、 可旋轉化學鍵數量:5
5、 互變異構體數量:
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):52
7、 重原子數量:8
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:31.5
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1
安全信息
危險運輸編碼: UN2280 8/PG 3
危險品標志: 腐蝕
安全標識:S22 S26 S45 S36/S37/S39 S27
危險標識:R34 R37 R21/22 R20/21/22
生態學數據
對水稍微有危害的,不要讓未稀釋或者大量產品接觸地下水,水道或者污水系統。若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。