蟲螨威
物理性質
性狀:白色晶體。
密度(g/mL,25/4℃): 1.18
熔點(oC):150-153
沸點(oC,常壓):200
溶解性:可溶于多數有機溶劑,難溶于二甲苯、石油醚、煤油,微溶于水。
作用與用途
該物質對環境可能有危害,對水體應給予特別注意。
性質與穩定性
廣譜、高效、低殘留、高毒性的氨基甲酸酯類殺蟲、殺螨、殺線蟲劑。具有內吸、觸殺、胃毒作用,并有一定的殺卵作用,持效期較長,一般在土壤中半衰期為30~60d。可用于防治水稻螟蟲、稻薊馬、稻縱卷葉蟲、稻飛虱、稻葉蟬、稻象甲、玉米螟、玉米切根蟲、棉蚜、棉鈴蟲、大豆蚜、大豆食心蟲、螨類及線蟲等。一般用量為6.8~10g有效成分/100m2,或3%顆粒劑225~300g/100m2。棉花種子處理可先將棉種經硫酸脫絨,再用35%種衣劑(有效成分為種子干重1%)包衣處理,可防治棉蚜、地老虎等害蟲。
呋喃丹是氨基甲酸酯類廣譜內吸殺蟲殺螨殺線蟲劑,可用于多種作物防治土壤內及地面上的300多種害蟲和線蟲。并有縮短作物生長期、促進作物生長發育從而有效提高作物產量的作用。呋喃丹對昆蟲的致毒方式,主要是內吸殺蟲作用。藥劑施于土壤作物的根基部分,根系吸收后隨水分輸送到莖葉部,以達到治蟲的目的;呋喃丹還有觸殺作用。用于防治棉花蚜蟲,水稻,玉米根蟲,對水稻、玉米、花生等作物大部分害蟲有效。
合成方法
由鄰硝基苯酚出發
氯化反應 異丙烯在一定壓力下氯化,制得甲基氯丙烯。氯化反應液經壓濾、蒸餾等后處理,產物純度可達96%。
醚化反應 鄰硝基苯酚與甲基氯丙烯在碳酸鈉存在下制得2-甲代烯丙基鄰硝基酚醚。
克萊遜反應 2-甲代烯丙基鄰硝基酚醚加熱,經克萊遜反應轉位生成2-(2-甲代烯丙基)-6-硝基苯酚。
環合反應 在無水氯化鎂存在下,克萊遜重排產物環合成2,3-二氫-2,2-二甲基-7-硝基苯并呋喃(俗稱7-硝基)。
加氫反應 將7-硝基在鈀/碳催化劑存在下,加壓還原制得2,3-二氫-2,2-二甲基-7-氨基苯并呋喃(俗稱7-氨基)。
重氮化反應 7-氨基與亞硝酸鈉水溶液、濃硫酸進行重氮化反應,制得2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并呋喃重氮硫酸鹽(俗稱7-重氮硫酸鹽)。
水解反應 7-重氮硫酸鹽在CuSO4催化作用下水解成2,3-二氫-2,2-二甲基-7-羥基苯并呋喃(俗稱7-羥基化合物)。
克百威的合成 將7-羥基化合物與異氰酸甲酯于溶劑中,在少量三乙胺存在下合成克百威。
也可采用甲氨基甲酰氯法,于55℃把MCC滴加到7-羥基化合物中,收率97%。
由鄰苯二酚出發
這條工藝路線是鄰苯二酚在無水丙酮溶劑中,在K2CO3·KI存在下,與甲基氯丙烯加熱生成2-甲基烯丙氧基酚,再加熱轉位,環合得到7-羥基化合物。然后在三乙胺存在下用異氰酸酯法合成克百威。
操作過程如下。
2-甲代烯丙基氧化苯酚制備 在氮氣保護下,把40份(質量)碳酸鉀和481份(質量)碘化鉀緩慢加入到已攪拌混合好的322份(質量)鄰苯二酚與300份(質量)無水丙酮溶液中。把得到的物質加熱到回流溫度,緩慢加入262份(質量)甲基氯丙烯。將該混合物回流反應30h,冷卻并靜置18h,過濾,濾液在減壓下濃縮,殘留的油狀物用氯仿提取并水洗、干燥、濃縮、殘留油經減壓蒸餾得213份(質量)的2-甲代烯丙基氧代苯酚。
7-羥基化合物制備 將131份(質量)2-甲代烯丙基氧代苯酚轉位環合,在200℃時出現放熱反應,使溫度迅速達到并維持275℃,得稠厚的糖漿狀物,減壓蒸餾得無色的2,2-二甲基-2,3-二氫-7-羥基苯并呋喃(7-羥基化合物)。
克百威的合成 16.6份(質量)7-羥基化合物在14份(質量)的乙醚中用5.8份(質量)異氰酸甲酸和0.1份(質量)三乙胺處理,其混合物在室溫下攪拌,沉淀出白色結晶產品。分離固體結晶,得17.5份克百威。
貯存方法
保持容器密封,儲存在陰涼,干燥的地方
毒理學數據
對眼睛、皮膚、粘膜有刺激作用。大鼠急性經日LD50為8 ~ 14mg /kg(工業品為1.0mg /kg ),急性經皮LD50< 500mg/kgo狗急性經日LDS。為19mg /kg,雞為9mg/kgo魚LC501 .5mg/L (0.28mg/kg) (96h),工業品對鰓魚、肖鰓魚LC50為0.21一0.28mg/L。以25mg /kg劑量喂詞大鼠2年,沒有出現中毒現象。在試驗劑量內,對動物無致畸、致癌、致突變作用,在二代繁殖試驗和神經毒性試驗中未見異‘常
生態學數據
該物質對環境可能有危害,對水體應給予特別注意。
分子結構數據
1、 摩爾折射率:59.67
2、 摩爾體積(m3/mol):194.4
3、 等張比容(90.2K):490.5
4、 表面張力(dyne/cm):40.5
5、 介電常數(F/m):無可用
6、 極化率(10-24cm3):23.65
計算化學數據
1、 疏水參數計算參考值(XlogP):2.3
2、 氫鍵供體數量:1
3、 氫鍵受體數量:3
4、 可旋轉化學鍵數量:2
5、 互變異構體數量:2
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):47.6
7、 重原子數量:16
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:277
10、 同位素原子數量:0
11、 確定原子立構中心數量:0
12、 不確定原子立構中心數量:0
13、 確定化學鍵立構中心數量:0
14、 不確定化學鍵立構中心數量:0
15、 共價鍵單元數量:1
安全信息
危險運輸編碼: UN 2811 6.1/PG 1
危險品標志: 有毒極毒危害環境
安全標識:S45 S60 S1/2 S36/S37
危險標識:R26/28 R50/53